Приготовление и стандартизация раствора перманганата калия.

Титрованный раствор перманганата калия по точной навеске кристаллического препарата приготовить невозможно, так как в нем всегда содержится некоторое количество MnO2 и другие продукты разложения. Перед установлением точной концентрации раствор KMnO4 выдерживают в темной склянке в течение 7…10 дней. За это время происходит окисление восстановителей, присутствие которых в дистиллированной водеполностью исключить не удается (пыль, следы органических соединений и т.д). Для ускорения этих процессов раствор перманганата калия иногда кипятят. Необходимо учитывать, что вода обладает окислительно-восстановительными свойствами и может восстанавливать перманганат. Эта реакция идет медленно, но MnO2 и прямой солнечный свет катализирует процесс разложения KMnO4, поэтому через 7…10 дней осадок MnO2необходимо удалить. Раствор KMnO4 обычно осторожно сливают с осадка или фильтруют через стеклянный фильтр. Приготовленный таким образом раствор KMnO4 не слишком низкой концентрации (0,05 н. и выше, f = 1/5) не изменяет титр продолжительное время. Титр раствора перманганата калия устанавливают по безводному оксалату натрия Na2C2O4 или дигидрату щавелевой кислоты Н2С2О4.2Н2О. Реакция взаимодействия перманганата калия со щавелевой кислотой относится к типу автокаталитических:2MnO4- + 5HC2O4- +11H+ → 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O.Она катализируется ионами Mn2+. Первые капли перманганата даже в горячем растворе обесцвечиваются очень медленно. В ходе титрования концентрация ионов Mn2+ возрастает, и скорость реакции увеличивается: реакция сама себе поставляет катализатор.Титр перманганата калия можно установить также по оксиду мышьяка (III) или металлическому железу. Использование для установки титра металлического железа особенно целесообразно, если в дальнейшем предполагается перманганатометрическое определение этого элемента.

Фиксация КТТ: при перманганатометрическом титровании индикатор не применяется, т.к. сам титрант - раствор перманганата калия - обладает интенсивной малиново-фиолетовой окраской. Прибавление одной избыточной капли титтранта в ТЭ приводит к окрашиванию титруемого раствора в розовый цвет. Окраска КТТ неустойчива, раствор постепенно обесцвечивается из-за того, что перманганат-ионы взаимодействуют с Mn2+: .

Применение перманганатометрии. Перманганатометрическое титрование применяют для определения веществ: восстановителей H2O2.MgO2.NaNO2 металлическое железо, карбоновые кислоты, соединения с гидразогруппами , для определения общей окисляемости почвы.Для определения окислителей: дихромат-ионы (к аликвоте анализируемого дихромата калия прибавляют известное количество раствора FeSO4. При этом протекает реакция: ).