Определение подлинности органических лекарственных веществ.

Число органических лекарственных веществ, применяемых в современной фармакотерапии, несравнимо больше по сравнению с неорганическими. Учитывая также сложность структуры, следует сказать, что испытание на подлинность органических лекарственных веществ значительно сложнее, чем аналогичные испытания неорганических лекарственных веществ. Единый подход к испытанию на подлинность органических лекарственных веществ может быть разработан только к отдельным группам. Для сложных органических веществ нельзя достичь специфичности с помощью реакций осаждения или образования окрашенных продуктов, которые, как правило, характерны для близких по структуре веществ. Например, амины ароматические, амины алифатические, азотистые основания и др. Поэтому при идентификации органических лекарственных веществ, наряду с химическими реакциями, проводятся определение физико-химических констант: температуры плавления, плотности, вязкости, удельного вращения, величины удельного показателя поглощения, удельной рефракции и др.

Углеводороды. Углеводороды алифатического ряда (парафины) идентифицируют только по физическим характеристикам: плотности, вязкости, температуре плавления (текучести). Из ароматических углеводородов применяется вазелиновое масло, вазелин и парафин, которые различаются по указанным характеристикам.

Ароматические углеводороды, в частности бензол, толуол и ксилол, отличаются от парафинов тем, что имеют характерный запах. Все они нерастворимы в воде, различаются по плотности и могут давать некоторые реакции.

Бензол можно идентифицировать по реакции нитрования. 5 капель бензола нагревают в пробирке со смесью концентрированных серной и азотной кислот. После охлаждения смесь выливают в холодную воду, в смеси появляется белая муть и ощущается запах горького миндаля.

Все ароматические углеводороды дают положительную реакцию с формальдегидсерной кислотой. Около 30 мг углеводородарастворяют в 1 мл четыреххлористого углерода. 1 каплю этого раствора переносят в свежеприготовленный раствор смеси формальдегида с серной кислотой (1 капля 40% формальдегида с 1 мл концентрированной серной кислоты). При встряхивании образуется различное окрашивание для разных углеводородов. Бензол и толуол дают красное или красно-коричневое окрашивание, нафталин образует голубовато-зеленое окрашивание, фенантрен – зеленое, антрацен – желто-зеленое.

Спирты. Из алифатических спиртов широко применяется этанол в качестве экстрагента и растворителя в лекарственных средствах. Метанол применяется в качестве растворителя (его применение ограничено из-за высокой токсичности).

Для определения подлинности метанола его вначале окисляют с помощью калия перманганата до формальдегида, который дает реакцию с хромотроповой кислотой в концентрированной серной кислоте с образованием фиолетового окрашивания.

5CH₃OH +2KMnO₄+ 3H₂SO₄ → 5 CH₂O + 2MnSO₄ + K₂SO₄ +8H₂O

метиловый формальдегид

спирт

Для испытания на подлинность этанола и для многих алифатических спиртов используется реакция этерификации. Для проведения реакции добавляют к 2 мл этанола, 1 мл концентрированной серной кислоты, 1 мл концентрированной уксусной кислоты – появляется типичный фруктовый запах этилацетата.

CH₃COONa + C₂H₅OH + H₂SO₄ = CH₃COOC₂H₅ + NaHSO₄ + H₂O

Реакцией, позволяющей отличить этанол от метанола, является йодоформенная проба. В щелочной среде этанол вступает в реакцию с йодом с образованием йодоформа – осадка желтого цвета с характерным запахом.

C₂H₅OH + 4I₂ + 6NaOH → CHI₃ ↓ +HCOONa + 5NaI + 5H₂O

йодоформ

Из высших жирных спиртов в качестве вспомогательных веществ используются цетиловый, цетилстеариловый спирты. Реакций идентификации для них не приводится, поэтому они характеризуются по температуре плавления.

Гликоли.

Пропиленгликоль. По внешнему виду это сиропообразная бесцветная жидкость, легко растворяется в воде и этаноле, ацетоне, растворяется в эфире. Практически не растворяется в минеральных кислотах и жирных маслах. Для подтверждения подлинности пропиленгликоля используется реакция с меди сульфатом в слабощелочной среде. При встряхивании смеси образуется синий раствор.

Поликонденсированные гликоли. Полиэтиленгликоль 400 и 1500. Основной реакцией на полиэтиленгликоли является реакция образования диоксана. При нагревании полиэтиленгликолей с концентрированной серной кислотой образуется диоксан, который является летучим и при пропускании его паров через пробирку с 0,1% раствором ртути хлорида образуется осадок.

Глицерин. Глицерин – сиропообразная жидкость, растворяется в воде и спирте, не растворяется в эфире, хлороформе, в маслах.

Первая реакция с меди сульфатом такая же, как и для пропиленгликоля.

Вторая реакция проводится при нагревании с натрия или калия гидросульфатом – появляется акролеин с характерным запахом.