Оптимальными температурами процесса

480-520 °С.

Нижний предел температуры ограничивается замедлением скорости основных реакций.

Чем легче сырьё, тем выше нижний предел температуры.

С повышением температуры выше верхнего предела повышается скорость вторичных реакций ГК

С повышением температуры происходит снижение выхода бензина, содержание водорода в ВСГ, повышается содержание ароматических углеводородов и его ОЧ, отложение кокса на катализаторе, выход газов (пропана, бутана).

Давление

С понижением парциального давления водорода:

- возрастает глубина ароматизации сырья;

- повышается селективность превращений парафинов;

- лучше протекают реакции ароматизации;

- тормозятся реакции ГК, снижается выход газов;

- увеличивается скорость дезактивации катализатора за счет его закоксовывания.

Процесс проводят под давлением ВСГ, содержание водорода составляет 60-90%.

Монометаллические катализаторы – 3-4 МПа;

Биметаллические и полиметаллические – 1,5-2 МПа

Повышение давления

- Препятствует ароматизации сырья

- Необходимо для насыщения непредельных продуктов побочных реакций крекинга

- Снижается выход ароматических углеводородов

- Усиливается гидрирующее действие водорода

- Повышается продолжительность работы катализатора

Катализаторы

Процесс КР осуществляют на бифункциональных катализаторах.

Кислотную функцию выполняет носитель (применяют γ – окись Al, прокаленную при 550оС).

Для усиления кислотной функции носителя в состав катализатора вводят хлор (0,4-2,0 % масс).

При хлорировании происходит замена ионов ОН- на ионы Cl-:

- увеличивается кислотность поверхности за счет смещения электронной плотности к более электроотрицательному иону.

Риформинг протекает на активных центрах:

- металлические: платина, платина промотированная хлором (или фтором) и металлами: палладий, рений, иридий - инициируют реакции дегидрирования, гидрирования, дегидроциклизации, изомеризации;

- кислотные: на хлорированном носителе, инициируют реакции изомеризации, олефинов, циклизации, гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму.

Увеличение содержания хлора в катализаторе способствует росту активности как в реакциях риформинга, так и коксования. Содержание хлора составляет от 0,4...0,5 до 2,0 % масс.

Максимальная дегидрирующая активность катализатора при содержании 0,08% мас. платины (промышленные катализаторы – 0,3-0,6% мас. платины)

3 типа катализаторов риформинга:

– Монометаллические (АП-56 и АП-64) – 0,3-0,8 % Pt.

– Биметаллические (КР-101 и КР-102) – 0,3-0,4 % Pt и столько же Ir или Re.

– Полиметаллические (КР-104, КР-106, КР-108 и платино-эрионитовый СГ-ЗП). Промоторы: рений, иридий – катализаторы гидрогенолиза, германий, индий, РЗЭ и кадмий – стабилизируют высокую дисперсность платины, препятствуют рекристаллизации кристаллов платины)

Срок их службы составляет 6....7 лет.

Применение биметаллических катализаторов позволило

- снизить давление риформинга (от 3,5 до 2...1,5 МПа)

- увеличить выход бензина с октановым числом по исследовательскому методу до 95 пунктов (примерно на 6 %).

Отличаются повышенной активностью по отношению к диссоциации молекулярного водорода и миграции атомарного водорода. В результате отложение кокса происходит на более удаленных от металлических центров катализатора, что способствует сохранению активности при высокой его закоксованности.

Полиметаллические обладают стабильностью биметаллических, но характеризуются повышенной активностью, лучшей селективностью и обеспечивают более высокий выход риформата.

 

Кратность циркуляции ВСГ

Обычно в процессе используют не чистый водород, а ВСГ.

Содержание Н₂ в ВСГ 60-90% об.

К_цвсг=V_ВСГ/V_С = 900...1800 м3/м3 сырья

С повышением К_цвсг замедляются реакции коксообразования на катализаторах, вследствие чего ОЧ несколько повышается.

Однако при этом повышаются

- затраты энергии на компримирование и циркуляцию ВСГ,

- расход топлива для подогрева ВСГ,

- повышаются эксплуатационные затраты

- понижается производительность установки.

- 6 Объемная скорость подачи сырья

Повышение объемной скорости подачи сырья (уменьшение времени контакта) приводит к:

- увеличению выхода риформата, но с пониженным ОЧ и меньшим содержанием аренов;

- снижению выхода водорода, легких и ароматических углеводородов;

- повышению селективности процесса и удлинению продолжительности межрегенерационного цикла.

С увеличением объемной скорости подачи сырья:

Преобладают реакции дегидрирования нафтеновых углеводородов, гидрокрекинга тяжелых парафиновых и изомеризация С4 и С5

Снижается роль реакций, требующих большего времени (дегидроциклизации, деалкилирования, гидрокрекинга легких углеводородов)

Обычная объемная скорость подачи сырья

w = 1,5-2,0 ч^–1.