Бромвинил)бензол (a-бромстирол)

1.8.  2,3-дибром-1,3-дифенилпропанон-1 (дибромид халкона)

1.4. 1,2-ДИФЕНИЛЭТИН
(дифенилацетилен, толан)

 

 

(Е)-1,2-Дифенилэтен (транс -стильбен)

В круглодонную колбу объемом 100 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 50 мл 10-12 % соляной кислоты, и прибавляют 5 г 1,2-дифенилэтанола[6]. Полученную смесь кипятят 2 часа на плитке (поддерживая интенсивное кипение), охлаждают на водяной бане и выливают в 100 мл холодной воды. Осадок отфильтровывают, отжимают на фильтре и перекристаллизовывают из этанола. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают 20 мл этанола и сушат на фильтре. Выход 4 г. Т. пл. 125. Т. кип. 305 °С; 166‑167 °С при 12 мм рт. ст.

мезо -1,2-Дибром-1,2-дифенилэтан (дибромид транс -стильбена)

При работе с бромом кран капельной воронки смазывается фосфорной кислотой. Все работы с бромом проводятся в вытяжном шкафу и в защитных перчатках.

В трехгорлой колбе объемом 100 мл, снабженной обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой, растворяют 2,3 г (Е)-1,2-дифенилэтена (транс- стильбена) в 40 мл диэтилового эфира. К хорошо перемешиваемому раствору добавляют 2,15 г брома в течение 10 минут. Через 5 минут начинает появлятся осадок, но перемешивание продолжают еще в течение часа. Продукт отфильтровывают и промывают охлажденным диэтиловым эфиром до обесцвечивания кристаллов. Выход 3,3 г. Т. пл. 241 °С (с разложением).

 

Дифенилэтин (дифенилацетилен, толан)

Синтез следует проводить в вытяжном шкафу! Работу со щелочью проводят в защитных очках!

В круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, готовят раствор 4,5 г гидроксида калия в 7,5 мл абсолютного этилового спирта, подогревая колбу для образования раствора. Раствор немного охлаждают и добавляют 3,4 г 1,2-дибром-1,2-дифенилэтана (дибромида стильбена) несколькими порциями. Затем смесь кипятят в течение 12 часов на бане (температура бани 130-140 °С). Горячую смесь вливают в 40 мл холодной воды, продукт отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодной воды.

Сырой продукт перекристаллизовывают из 2,5 мл этанола. Чистое вещество представляет собой белые иглы. Выход 1,5 г. Т. пл. 60-61 °С.

 

1.5. 2-БРОМФУМАРОВАЯ КИСЛОТА

dl -2,3-Дибромянтарная кислота

При работе с бромом кран капельной воронки смазывается фосфорной кислотой. Все работы с бромом проводятся в вытяжном шкафу и в защитных перчатках.

В трехгорлую колбу объемом 100 мл, снабженную мешалкой, внутренним термометром и обратным холодильником, помещают 23 мл абсолютного диэтилового эфира. Колбу защищают от света алюминиевой фольгой и охлаждают до -10 °С (лед+соль 3:1). При интенсивном перемешивании последовательно прибавляют 2,93 г брома и порциями 1,94 г тонкоизмельченной малеиновой кислоты. О начале реакции можно судить по быстрому подъему температуры. После прибавления всей малеиновой кислоты снимают охлаждение и перемешивают до тех пор, пока реакционная масса не достигнет комнатной температуры (примерно 30 минут). Эфирный раствор переносят в делительную воронку и последовательно промывают водой (5 мл), 0,2 М раствором сульфита натрия (10 мл) и дважды водой (2 × 5 мл). Сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют при атмосферном давлении, затем при небольшом вакууме. Маслянистый остаток кристаллизуется при растирании стеклянной палочкой. Полученные кристаллы промывают небольшим количеством петролейного эфира (т. кип. 40-70 °С), отфильтровывают и сушат на воздухе. Получают 3,2 г d l ‑дибромянтарной кислоты в виде бесцветных кристаллов. Т. пл. 157‑158 °С.

 

Бромфумаровая кислота

В круглодонную колбу объемом 50 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 2,8 г dl -2,3-дибромянтарной кислоты и 25 мл воды. Образующуюся суспензию кипятят в течение трех часов. После охлаждения прозрачный раствор экстрагируют эфиром (2 × 25 мл), водную фазу насыщают хлоридом натрия и экстрагируют еще 25 мл эфира. Объединенные эфирные вытяжки сушат сульфатом магния. Осушитель отфильтровывают, растворитель отгоняют при атмосферном давлении, остаток кристаллизуется.

Полученный продукт перекристаллизовывают из 2,5 мл ледяной уксусной кислоты. После фильтрования получают бесцветные кристаллы, которые сушат в эксикаторе над гидроксидом калия. Выход 1,5 г. Т. пл. 185-186 °С. Т. кип. 200 °С (разл).

 

БРОММАЛЕИНОВАЯ КИСЛОТА

мезо -2,3-Дибромянтарная кислота