Ацетиленовые спирты и простые эфиры

§ Эти вещества не получили большого значения и изучены сравнительно мало. Самый известный из них – пропаргиловый спирт НС≡С–СН₂ОН, который в настоящее время преимущественно получают по методу Реппе.

Он обладает обычной спиртовой функцией, при замещении гидроксила способен к аллильной перегруппировке; имея ацетиленовый водород, может замещать его, как и ацетилен, на металлы, в частности, серебро и медь, или подвергаться гидроксиметилированию по Репе до бутиндиола. Пропаргиловый спирт в промышленности применяют для получения аллилового спирта, а также в качестве растворителя полиамидов, ацетата целлюлозы и других полимеров.

§ Простые алкилацетиленовые эфиры впервые были получены А. Щукиной, исходя из простых виниловых эфиров.

По Д. Якобсу их получают, действуя цинковой пылью в спирте на ацетали дибромацетальдегида, а затем отщепляя бромоводород от образовавшегося алкилбромвинилового эфира.

Эти вещества нашли применение в диеновом синтезе, т.к. они легко конденсируются с диенами.

§ Спирты с двойной и тройной связью были получены учеником А. Фаворского И. Назаровым конденсацией винилацетилена с альдегидами и кетонами в присутствии порошкообразного едкого кали.

2-метилгексен-5-ин-3-ол-2

(диметилвинилэтинилкарбинол)

Диметилвинилэтинилкарбинол легко полимеризуется в прозрачную стекловидную массу; его полимер применяется в качестве клея (карбинольный клей Назарова).

13.8. Гликоли

До сих пор мы рассматривали только свойства одноатомных спиртов, хотя, конечно, обращалось внимание на то, как эти свойства изменяются в присутствии других заместителей.

Теперь перейдем к некоторым наиболее важным классам полифункциональных соединений. В веществах этих классов функциональные группы влияют на свойства друг друга до такой степени, что в результате возникают определенные свойства, не характерные ни для одной из этих групп, а лишь для данной комбинации. Первыми в этом ряду будут рассмотрены двухатомные спирты или гликоли.

Следует отметить, что присутствие двух гидроксильных групп у одного атома углерода невозможно, т. к. такие соединения вследствие дегидратации превращаются в альдегиды или кетоны.

Однако их производные – ацетали и ацилали – устойчивы.

В свободном состоянии соединения устойчивы, если две и более гидроксильные группы содержатся у различных атомов. К важнейшим многоатомным спиртам принадлежат гликоли (две гидроксильные группы), глицерины (три гидроксила), инозиты (шесть гидроксилов) и моносахариды с различным числом гидроксильных групп. Последние содержат кроме гидроксилов еще альдегидную или кетонную группу. Рассмотрим сначала двухатомные спирты.

1,2-Гликоли имеют сладкий вкус, откуда и произошло название этого класса веществ. Примечательно, что с увеличением количества гидроксильных групп сладкий вкус усиливается.