Синтез диэтилового эфира фталевой кислоты

Реактивы и расходные материалы: фталевый ангидрид (20 г); абсолютный этиловый спирт (100 мл); концентрированная хлороводо­родная кислота (20 мл); концентрированная серная кислота (210 мл); лед (1000 г); хлорид натрия (150 г); карбонат натрия (25 г).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 200 мл, пробка с двумя трубками, газоотводная труба, стеклянные трубки, зажим, раз­ветвитель, защитная склянка, водяная баня, капельная воронка, ал­лонж, приемник, термометр, дефлегматор, насадка Кляйзена, аллонж паук, приемники (5 шт.), капилляр.

Круглодонную колбу вместимостью 200 мл снабжают проб­кой с двумя трубками: одна трубка доходит почти до дна колбы, другая заканчивается под пробкой. В эту колбу помещают 20 г фталевого ангидрида и 100 мл абсолютного этилового спирта. Колбу охлаждают, погружая ее в воду со льдом, и пропускают в содержимое колбы сухой хлористый водород через трубку, доходящую до дна колбы.

Для получения хлористого водорода служит колба Вюрца вместимостью 300-400 мл, снабженная капельной воронкой; между ней и реакционной колбой помещают две промывные склянки: одну с концентрированной серной кислотой для осу­шения хлористого водорода, другую - пустую, для предохране­ния от засасывания реакционной смеси в серную кислоту (все пробки и соединения должны быть газонепроницаемы).

В колбу Вюрца помещают 100 г поваренной соли и прили­вают 20 г концентрированной хлороводородной кислоты. В ка­пельную воронку наливают 200 г концентрированной серной кислоты и постепенно добавляют ее к поваренной соли. Если ток хлористого водорода слишком слаб, подогревают колбу на сетке, регулируя таким образом ток газа. Насыщение реакционной смеси производят до привеса в 3-4 г, после чего реакционную колбу снабжают обратным холо­дильником и кипятят реакционную смесь 6-7 ч (тяга!).

Отгоняют (с дефлегматором) избыток этилового спирта и содержимое колбы выливают в 5-кратный объем воды.

Нейтрализуют твердой содой, отделяют слой эфира, промы­вают его два раза водой, высушивают прокаленным поташом и перегоняют диэтиловый эфир фталевой кислоты в вакууме.

Т_кип 171-173 °С (12мм рт. ст.). Выход 19 г.

Нитросоединение

Синтез нитрометана

CI-CH₂COOH+NaNO₂ = O₂N-CH₂-COOH+NaCI = CH₃NO₂+CO₂

Реактивы и расходные материалы: монохлоруксусная кислота (50 г); нитрит натрия (36 г); карбонат натрия безводный (30 г); хлорид натрия (25 г).

Посуда и оборудование: круглодонная колба на 500 мл, термо­метр, насадка Вюрца, аллонж, приемники (2 шт.), холодильник пря­мой, делительная воронка.

В колбу вместимостью 500 мл помещают 50 г монохлоруксусной кислоты, растворяют ее в 100 мл воды и постепенно при­бавляют 30 г безводного карбоната натрия до слабощелочной ре­акции по фенолфталеину. Затем приливают раствор 36 г нитрита натрия в 100 мл воды и осторожно нагревают колбу на сетке. Обычно при температуре примерно 80 °С начинают выделяться первые пузырьки диоксида углерода и нагревание прекращают. Однако если реакция идет слишком медленно, смесь осторожно нагревают до 85 °С. При этой температуре разложение натриевой соли нитроуксусной кислоты происходит так быстро, что даль­нейшего нагревания не требуется. Образующийся нитрометан отгоняется с водой. По мере течения реакции температура смеси самопроизвольно повышается до 100 °С, после чего возобновля­ют нагревание, доводя за 10 мин температуру до 1 1 0 °С.

Полученный дистиллят переносят в делительную воронку и отделяют нитрометан (нижний слой). Водный слой (верхний) насыщают поваренной солью и при перегонке его из колбы Вюрца получают еще некоторое количество нитрометана.

Нитрометан сушат хлоридом кальция и перегоняют, соби­рая фракцию, кипящую при 98-101 °С. Выход 10-12 г.