Куместаны – природные кумарины

Кумарины – природные соединения, в основе которых лежит бензо – α – пирон, представляющий собой лактон цис – орто - оксикоричной кислоты.

Кумарин – родоначальник соединений этой группы. Впервые это соединение было выделено в 1980 году Фогелем из плодов растения диктерикс семейства бобовые. Позднее кумарины были обнаружены в 50 годах различных семейств. В развитии химии кумаринов большой вклад внес ученый Шпет, из отечественных ученых – Никонов и Кузнецова. В настоящее время известно 1,5 тыс. растений, содержащих кумарины. Для 150 соединений установлена химическая структура и изучена фармакологическая активность. В природе чаще всего встречаются простые производные кумаринов. В растениях чаще всего они находятся в свободном состоянии в виде агликонов, редко бывают гликозидированы.

Все известные кумарины в зависимости от химической структуры делят на следующие группы.

1. Кумарин и его производные.

Все эти соединения обнаружены в траве донника лекарственного.

2. Окси-, метокси-, метилендиоксикумарины:

а) с гидроксильными или алкоксильными группами в бензольном кольце (умбеллиферон, эскулетин, остхол и др.):

Эти соединения широко распространены в растениях семейства зонтичных, рутовых;

б) с гидроксильными или алкоксильными группами в пироновом кольце (феруленол). Феруленол обнаружен в различных видах ферул сем. зонтичных.

3. Дикумарины.

Дикумарол или дикумарин (встречается в доннике).

4. Фурокумарины:

а) линейные – производные псоралена – когда к кумариновому ядру присоединяется фурановое кольцо в положение 6,7.

Псорален выделен из плодов и корней псоралеи костянковой и других видов сем. бобовых. Ксантотоксин, бергаптен, изопимпинеллин выделены из плодов амми большой и пастернака посевного сем. зонтичных; пеуцеданин – из корней горичника Мориссона и других видов сем. зонтичных;

б) ангулярные (лат. аngula – угол) – когда фурановое ядро сконденсировано с кумарином в 7,8 положении.

Ангелецин

Все эти соединения широко распространены в растениях семейства зонтичных.

5. Пиранокумарины, содержащие ядро пирана, сконденсированное с кумарином в 5,6; 6,7; 7,8-положениях и имеющие заместителей в пирановом, бензольном или пиридиновом кольце (дигидросамидин, виснадин, ксантилетин, птериксин и др.). Дигидросамедин и виснадин выделены из корней и плодов вздутоплодника сибирского семейства зонтичных.

а) линейные

б) ангулярные

6. 3,4-бензокумарины:

 

Эллаговая кислота обнаружена в растениях сем. сумаховых, розоцветных и др.

7. Сложные кумариновые соединения – ядро кумарина сконденсированное с бензофураном в 3,4 положениях:

Куместролы выделены из различных видов клевера семейства бобовых.

Химические свойства:

Второй характерной реакцией является реакция азосочетания в щелочной среде. В результате раствор может приобрести вишневую, оранжевую или фиолетовую окраску.