Основные физико-химические методы анализа, используемые в работе

 

Контроль за ходом реакции, качественный анализ состава реакционных смесей, идентификация выделяемых соединений осуществлялись при помощи методов тонкослойной хроматографии, элементного анализа, ИК-спектроскопии.

. Анализ методом ТСХ проводился на пластинках Silufol-UV 254; элюент - гексан: ацетилацетат: хлороформ (2:2:1), проявитель - пары йода.

. ИК-спектры снимали на ИК фурье-спектрометре ФСМ 1201 в таблетках KBr.

. Спектр ЯМР ¹Н записан на приборе

Bruker MSL-400, рабочая частота - 400 МГц, внутренний стандарт - ТМС, растворитель - дейтерохлороформ;

 

3.3 Методики синтезов. Получение 4-оксо-4-арилбутановых кислот. Фенил-4-оксобутановая кислота (1а)

а

 

В литровую трехгорлую колбу с мешалкой и обратным холодильником помещают 34 г (0.34 моль) ангидрида янтарной кислоты и 175 г (2,25 моль, 250 мл) бензола. При перемешивании в колбу прибавляют 100 г (0,75 моль) безводного хлорида алюминия. Если колба нагревается, то охлаждают водяной баней (реакционная смесь желтого цвета). Происходит выделение паров HCl. По окончании прибавления хлорида алюминия смесь нагревают в течении 1часа (реакционная смесь коричневого цвета). К охлажденному раствору (перемешивание продолжается) прикапывают 150 мл холодной воды, происходит разогрев, выделяются пары HCl (реакционная смесь твердеет и темнеет). В охлажденную колбу прикапывают 50 мл концентрированную соляную кислоту (реакционная смесь светлеет, перемешивается легче). Конечный продукт выделяется в виде масла, загрязненного примесями. Затвердевает при охлаждении.

Стадии очистки:

1. Твердый продукт переносят из колбы в термостойкие стаканы (объемом 250-500 мл). Остатки вымывают холодной смесью 25 мл концентрированной соляной кислоты и 75 мл воды, затем еще 100 мл воды.

.   Смесь кипятят. Кипящий раствор пропускают через бумажный фильтр, не допуская охлаждения.

.   Фильтрат оставляют в колбе на сутки. Выпавшие после охлаждения кристаллы (белые хлопья) отфильтровывают на воронке Бюхнера.

Белые кристаллы. Выход 37,3г (59%). Т_пл=112-113⁰С.

Литературные данные /10/ Т_пл= 112-114 ^оС.

 

(4-Метилфенил)-4-оксобутановая кислота (1б)

 

По методике, аналогичной вышеуказанной, исходя 25 г (0,25 моль) янтарного ангидрида, 155 г (1,68 моль, 105 мл) толуола, 73 г (0,55 моль) безводного AlCl₃.

Т_пл = 123-124 ⁰С, выход 42 г (60%).

Литературные данные /10 /: Т_пл=122-123 ⁰С

Получение 5-арил-3Н-фуран-2-онов

Фенил-3Н-фуран-2-он (2 a)

А                                                                                       2а

В круглодонную колбу объемом 50мл, снабженную обратным холодильником помещают 2г (0,0112 моль) 4-фенил-4-оксобутановой кислоты, затем добавляют 5мл (0,0896 моль) уксусной кислоты и 4,85мл (0,0336) уксусного ангидрида. Реакционную смесь греют в течение 2 часов и оставляют на сутки. После этого реакционную смесь нейтрализуют насыщенным раствором кальцинированной соды, выпадают кристаллы оранжевого цвета.

Выход - 1.85г (85%) Т пл. 83-85⁰С

Литературные данные /10/ Т _пл.= 83-84⁰С.

Олил-3Н-фуран-2-он (2 b)

Б                                                                          2 b

 

По методике, аналогичной вышеуказанной, получают 5-толил-3Н-фуран-2-он из 2г (0,01041моль) 4-толил-4-оксобутановой кислоты, 4.95мл (0,08328 моль) уксусной кислоты и 4.75мл (0,03124 моль) уксусного ангидрида.

Выход =1,81г (83%)Т_пл.= 88-90⁰С /12/.

Литературные данные /10/Т_пл.= 89-90⁰С.

 

 

Получение солей диазония