Химические свойства. Основные свойства аминов.

Подобно аммиаку, амины проявляют свойства оснований. Водные растворы низших аминов окрашивают красный лакмус в синий цвет, имеют щелочную среду.

 

 

Причина основных свойств – свободная электронная пара атома азота, за счет которой присоединяется протон водорода. Основные свойства аминов обусловлены способностью присоединять протон водорода (Н⁺), и чем легче он присоединяется, тем ярче выражены основные свойства. Следовательно, амины – органические основания. По мере роста углеродного скелета растворимость в воде уменьшается, поэтому высшие амины не дают щелочной реакции, но сохраняют свойства оснований и с кислотами образуют соли. На характер основных свойств оказывает влияние природа радикала, с которым связана аминогруппа. Электронодонорные группы усиливают основные свойства, электроноакцепторные – уменьшают.

Ароматические амины проявляют более слабые основные свойства, чем амины предельного ряда. Объясняется это влиянием бензольного ядра на аминогруппу. Свободная электронная пара атома азота вступает в сопряжение с п-электронами бензольного ядра, что приводит к уменьшению электронной плотности на атоме азота, тем самым к ослаблению способности присоединять Н⁺.

 

 

Амины можно расположить в следующий ряд по убыванию основных свойств:

(СН₃)₃N > (СН₃)₂NН > СН₃NH₂ > NH₃ > C₆H₅NH₂ > (С₆Н₅)₂NН > (C₆H₅)₃N

Образование солей. Подобно аммиаку, амины реагируют с кислотами, образуя соли:

 

		RNН2 + Н2SО4 ¾¾® RNН3 · НSО4 или 2RNН2 + Н2SО4 ¾¾® (RNН3)2SО4

 

 

Соли аминов, в отличие от аминов, хорошо растворимы в воде, но не растворяются в органических растворителях. При действии на соли аминов щелочей происходит выделение аминов:

	[RNН3]Сl + NаОН ¾® RNН2 + NаСl + Н2О

 

FeCl2 + 2RNН2 + 2Н – ОН ¾® Fe(OH)2 ¯ + 2RNH2Cl

Предельные амины могут осаждать нерастворимые гидроксиды металлов из растворов солей, например:

 

Алкилирование аминов. Взаимодействие с галогенопроизводными. Из первичных аминов образуются вторичные амины, а из вторичных – третичные:

 

 

дифениламин

 

 

Ацилирование – введение ацильной группы, при этом получаются амиды кислот:

 

 

Горение. Амины сгорают в кислороде, образуя азот, СО₂ и Н₂О, например:

	4С2Н5NН2 + 15О2 ¾® 8СО2 + 2N2 + 14Н2О

 

Реакция с азотистой кислотой НNО₂, при этом получаются:

а) из первичных аминов – спирты:

	RNН2 + О = N – ОН ¾® RОН + N2 + Н2О

б) из вторичных – нитрозамины:

 

 

в) третичные амины образуют непрочные соли;

 

г) первичные ароматические амины образуют диазосоединения:

 

Отдельные представители.

Метиламин СН₃NН₂ – газ. Применяется в синтезе лекарственных веществ, красителей, инсектицидов, ПАФ, ракетных топлив, дубильных веществ.

Диметиламин (СН₃)₂NН – применяется в производстве лекарственных веществ, при вулканизации каучука.

Анилин С₆Н₅NН₂ – бесцветная жидкость, легко окисляющаяся, поэтому при хранении темнеет, t_кип = 184,4 ⁰С. В промышленности получается:

- восстановлением нитробензола по реакции Н.Н. Зинина;

- действием аммиака на хлорбензол:

400 0С; Cu+

С6Н5Сl + НNН2 ¾¾¾® С6Н5NН2 + НСl

 

- каталитическим аммонолизом фенола:

	С6Н5ОН + НNН2 ¾¾¾® С6Н5NН2 + Н2О

 

Для анилина характерны два типа реакций, протекающие с участием аминогруппы и с участием бензольного ядра.