Правила R, s-системы обозначения конфигурации оптически активных соединений

В основу R, S-системы обозначения конфигурации положен принцип старшинства заместителей, окружающих центр хиральности. Принцип определяется следующими правилами:

1. Если с хиральным центром (асимметрический атом угле­рода) связаны четыре различных атома, то старшим является атом с большим атомным номером (I > Вг > Cl > S > Р > F >N > О Н);

2. Если старшинство групп нельзя определить с помощью пра­вила 1, то необходимо провести аналогичное сравнение следую­щих атомов в группе:

а) -СН₂С1 > -СН₂ОН > -СН₂СН₃ ;

б) -С (СН₃)₃ > -СН (СН₃)₂ > -СН₂СН₃ > -СН₃ ;

в) СН₃-О-СН-СН₂СН₃ > Н-О-СН-СН₂СН₃ .

½ ½

3. Если группа содержит двойную (тройную) связь, то ее ато­мы следует удвоить (утроить). Так, группа -СН=СН₂ эквивалентна -CH-CH-

½ ½

эквивалентна ; -CºN эквивалентна

а) СН₃-СН-СН₂СН₃ > -СН=СН₂ > -СН₃ ;

½

б) -СООСН₃ > -СООН > -CONH₂ > -СНО;

в) -CºN > -С₆Н₅ > -СºСН > -СН=СН₂ .

4. Старшинство изотопов убывает с уменьшением их массы (Т> D > Н). Старшинство заместителей при хиральном центре представлено в таблице 1.11. При обозначении конфигурации по R,S-системе рас­сматривается непосредственно модель хиральной молекулы, кото­рую располагают таким образом, чтобы младший заместитель, т. е. атом водорода, был удален от глаза наблюдателя.

Если падение старшинства остальных заместителей происходит по ходу часовой стрелки, то соединение имеет R-конфигурацию, если против - S-конфигурацию.

R-глицериновый альдегид S-глицериновый альдегид

ВОЗРАСТАНИЕ СТАРШИНСТВА ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ

ПРИ ХИРАЛЬНОМ ЦЕНТРЕ