Химические реакции аминокислот

 

 

ПРЕВРАЩЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ ПРИ НАГРЕВАНИИ

Тип аминокислоты	Примеры реакций
α-аминокислоты	образуют продуктымежмолекулярной дегидратации –симметричные дизамещенные производные дикето- пиперазина:
β-аминокислоты	превращаются вa, b-непредельные кислоты
γ- и δ-аминокислоты	образуют циклические амиды - лактамы

15.4 КАЧЕСТВЕННЫЕ РЕАКЦИИ ДЛЯ ИДЕНТИФИКАЦИИ ВАЖНЕЙШИХ α-АМИНОКИСЛОТ

α-аминокислота	Реакция	Реактив	Окраска
Тирозин, триптофан, фенилаланин	Ксантопротеиновая реакция	Кипящая конц. HNO3	Желто-оранжевая
Тирозин	Реакция Фолина   Реакция Милона	Фосфорномолибден- вольфрамовая кислота   HgNO3 в азотной кислоте (со следами азотистой кислоты)	Синяя Кирпично-красная
Тирозин, гистидин	Реакция Паули	Щелочной раствор диазотированной сульфаниловой кислоты	Вишнево-красное
Триптофан	Реакция Адамкевича   Реакция Эрлиха     Реакция Гопкинса-Коле	Глиоксалевая кислота в конц.H2SO4   4-(N,N-диметиламино)-бензальдегид   Глиоксалевая кислота. конц.H2SO4	Красно-фиолетовая Красно-фиолетовая Сине-фиолетовая
Цистеин	Нитропруссидная реакция	Нитропруссид натрия в 5 %-ном растворе NH4OH	Пурпурная
Цистеин, Цистеин, метионин	Сульфгидрильная реакция, (реакция Фоля)	Ацетат или нитрат свинца, щелочь	Черная
Метионин	Реакция Салливана	Нитропруссид натрия, NaOH, НСl, Н3РО4	Красно-фиолетовая
Аргинин	Реакция Сакагучи	1-Нафтол и гипохлорит натрия	Оранжево-красная

НИНГИДРИНОВАЯ РЕАКЦИЯ

Предназначена для обнаруживания a-аминокислоты по цветной реакции с нингидрином.Продукт нингидриновой реакции (краситель Руэмана) окрашен в фиолетовый цвет, что используется для визуальной идентификации аминокис­лот на хроматограммах (бумага, тонкий слой) и при спектрофотометрическом определении на аминокислотных ана­лизаторах (продукт поглощает свет в области 550 – 570 нм).

 

 

 

 

 

РЕАКЦИЯ АДАМКЕВИЧА

Качественная реакция на триптофан: при добавлении к раствору белка небольших количеств глиоксиловой кислоты в присутствии серной кислоты образуется красно-фиолетовое окрашивание

ЗАЩИТНЫЕ АГЕНТЫ АМИНО- (А) И КАРБОКСИЛЬНЫХ (Б) ГРУПП

В ХОДЕ ПЕПТИДНОГО СИНТЕЗА

№	Группа	Формула	Сокра щение	Условия отщепления
	Формильная (А) Трифторацетильная (А) Фталильная (А) п- Толуолсульфо-нильная (тозильная) (А) Бензилоксикарбо- нильная(карбобензокси-) (А) Третбутилоксикарбо-нильная (А) 9-флуоренилметилок-сикарбонильная (А) Бензиловый эфир (Б) Третбутиловый эфир (Б) Фениловый эфир (Б)	НСО-	Form Tfa Pht Tos Z Boc Fmoc OBzl OButt OPhe	1 н. HCl / СH3OH; гидразинди-ацетат в СH3OH; 0,2 н. NaOH; разб. NH4OH; гидрозинолиз Na / NH3 H2 (Pd); HF; HBr / CF3COOH; CF3COOH; HF; HCOOH; 2 н.HCl / диоксан; BF3. (C2H5)2O / CH3COOH; морфолин или пиперидин в ДМФА; H2 (Pd), -OH; CF3COOH; HCl / CH2Cl2; -OH / H2O2, pH 10,5

ПЕПТИДНЫЙ СИНТЕЗ

Образование пептидной связи между СООН-группой одной аминокислоты и a-NН₂-группой другой.

Пептидная цепь наращивается присоединением аминокислоты одной за другой с временной защитой функциональных групп, не участвующих в образовании пептидной связи, и активацией других.

После окончания синтеза защитные группы удаляют. Образование пептидных связей осуществляют между N-защищенной (защищенная аминогруппа) аминокислотой или ее производным и аминокислотой в виде соли или сложного эфира (О-защищенная аминокислота):

 

NH₂-группу защищают введением алкоксикарбонильной группы [Y= C₆H₅CH₂OCO-, (СН₃)₃СОСО-] (реакция аминокислоты с хлоругольными эфирами R-OCOC1), ацильной группы [формильная (НСО-), трифторацетильная (СF₃СО-) и др.] или алкильной группы [тритильная (С_бН₅)₃С- и др .].

Для реакции образования пептидной связи N-защищенную a-аминокислоту активируют, превращая в хлор-ангидрид (X = С1) или активированный эфир ( например, п -нитрофениловый, X = -О-С₆Н₄-NO₂-n). Снятие защиты проводят с использованием специфических реагентов и методов. Для снятия третбутил- и бензилоксикарбонильных групп применяют гидролиз в присутствии CF₃COOH, для снятия тритильной защиты ─ гидрирование в мягких условиях.